該館館藏豐富，涵蓋拉丁美洲各領(lǐng)域，是南美洲最大圖書館之一，館藏增加的重要源泉是1825年頒布了繳送法，該法要求每種在智利刊行的圖書或小冊(cè)子要繳送15冊(cè)。除了保存智利文獻(xiàn)外，國(guó)家館還是智利聯(lián)邦政府出版物的保存本庫(kù)。
1877年，國(guó)家館出版了重要的國(guó)家書目——《智利出版物年鑒》，1976年更名為《智利書目》。國(guó)家館20世紀(jì)80年代使用NOTIS系統(tǒng)，采用機(jī)讀目錄磁帶，該計(jì)劃的設(shè)計(jì)除了容納國(guó)家館館藏外還包括智利大學(xué)圖書館館藏。由于注重自動(dòng)化，所以該館信息通暢。
館藏?cái)?shù)量:藏書160萬(wàn)卷，現(xiàn)刊942種，搖籃本83卷，學(xué)位40篇，樂(lè)譜6,373件，地圖10,331張，縮微平片20,000張，16/35電影膠卷5500件，視聽資料300件，錄音2,013件，CD-ROM36張，文獻(xiàn)11萬(wàn)件，錄象帶115盒。
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